Fu istituita da Ferdinando I delle Due Sicilie con una legge varata l’11 ottobre 1817 che riformò la ripartizione territoriale del Regno delle Due Sicilie a seguito della fusione della corona napoletana con quella siciliana. Al momento della costituzione della provincia, il capoluogo fu stabilito a Siracusa; con il Real Decreto del 23 agosto 1837, però, divenne capoluogo Noto.
Come tutte le entità amministrative del regno borbonico, la provincia venne soppressa con l’occupazione garibaldina e l’annessione al Regno di Sardegna del 1860.
La provincia era suddivisa in successivi livelli amministrativi gerarchicamente dipendenti dal precedente. Al livello immediatamente successivo alla provincia individuiamo i distretti che, a loro volta, erano suddivisi in circondari. I circondari erano costituiti dai comuni, l’unità di base della struttura politico-amministrativa dello Stato moderno, ai quali potevano far capo i villaggi, centri a carattere prevalentemente rurale.
La provincia comprendeva i seguenti distretti istituiti nel 1812 con la Costituzione del Regno di Sicilia:
* Distretto di Noto
* Distretto di Siracusa
* Distretto di Modica
I distretti erano suddivisi complessivamente in 21 circondari e 32 comuni.